解放軍文職招聘考試第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理2-解放軍文職人員招聘-軍隊(duì)文職考試-紅師教育
發(fā)布時(shí)間:2017-06-04 23:14:19第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理思考題1.指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差?如果是系統(tǒng)誤差,請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差,并給出它們的減免方法。①砝碼受腐蝕;②天平的兩臂不等長;③容量瓶與移液管不準(zhǔn)確;④在重量分析中,試樣的非被測組分被共沉淀;⑤試劑含被測組分;⑥試樣在稱量過程中吸濕;⑦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi);⑧分光光度測定中,吸光度讀數(shù)不準(zhǔn)(讀數(shù)誤差);⑨分光光度法測定中,波長指示器所示波長與實(shí)際波長不符;⑩pH測定中,所用的基準(zhǔn)物不純。答:① 系統(tǒng)誤差 儀器誤差,校準(zhǔn)砝碼②系統(tǒng)誤差 儀器誤差,校準(zhǔn)天平③系統(tǒng)誤差 儀器誤差,做校正實(shí)驗(yàn),使其體積成倍數(shù)關(guān)系④系統(tǒng)誤差 方法誤差,做對照實(shí)驗(yàn),估計(jì)分析誤差并對測定結(jié)果加以校正⑤系統(tǒng)誤差 試劑誤差,做空白試驗(yàn),減去空白值⑥系統(tǒng)誤差 操作誤差,防止樣品吸水,用減重法稱樣,注意密封⑦系統(tǒng)誤差 方法誤差,改用合適的指示劑,使其變色范圍在滴定突躍范圍之內(nèi)⑧儀器誤差⑨系統(tǒng)誤差 儀器誤差,校正儀器波長精度⑩系統(tǒng)誤差 試劑誤差,校準(zhǔn)基準(zhǔn)物3. 說明誤差與偏差、準(zhǔn)確度與精密度的區(qū)別答:誤差是準(zhǔn)確度的表示,是實(shí)測值與真實(shí)值偏離程度,而偏差是精密度的表示,是平行測量間的相異程度;準(zhǔn)確度表示測量結(jié)果的正確性,精密度表示測量結(jié)果的重復(fù)性和重現(xiàn)性,精密度是準(zhǔn)確度的前提條件。7. 為什么統(tǒng)計(jì)檢測的正確順序是:先進(jìn)行可疑數(shù)據(jù)的取舍,再進(jìn)行F檢驗(yàn),在F檢驗(yàn)通過后,才能進(jìn)行t檢驗(yàn)答:精確度為準(zhǔn)確度的前提,只有精確度接近,準(zhǔn)確度檢驗(yàn)才有意義。習(xí)題1. 進(jìn)行下述計(jì)算,并給出適當(dāng)?shù)挠行?shù)字(1) (2)(3) (4)(5)(6)2.兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣,各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下:⑴0.3 0.2 0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 0.3 0.2 0.3⑵0.1 0.1 0.6 0.2 0.1 0.2 0.5 0.2 0.3 0.1①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差; ②為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等,而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等? ③哪組數(shù)據(jù)的精密度高?解:①②兩組數(shù)據(jù)的平均偏差相一致.而后組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)差較大,這是因?yàn)楹笠唤M數(shù)據(jù)有較大偏差(0.6),標(biāo)準(zhǔn)差可突出大偏差的影響.③S1﹤S2 ,前一組數(shù)據(jù)的精密度較高。3. 一位氣相色譜工作新手,要確定自己注射樣品的精密度。注射10次,每次0.5 L,量得色譜峰高(單位:mm)分別為:142.1、147.0、146.2、145.2、143.8、146.2、147.3、150.3、145.9及151.8。求標(biāo)準(zhǔn)偏差與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,并得出結(jié)論(有經(jīng)驗(yàn)的色譜工作者,很容易達(dá)到RSD=1%,或更小)。解:4. 測定碳的相對原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù):12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②標(biāo)準(zhǔn)偏差;③平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差;④平均值在99﹪置信水平的置信限。解:=12.01040.00240.000005760.00090.000000810.00050.000000250.00030.000000090.00020.000000040.00020.000000040.00070.000000490.00090.000000810.00140.000001960.00160.00000256樣本平均值在99%置信水平的置信限為:t0.01,9 = 3.250 0.00038= 0.0012樣本平均值在99%置信水平的置信區(qū)間為:= t0.01,9 =12.0104 0.00125.用重量法測定樣品中Fe含量時(shí),6次測定結(jié)果的平均值為46.20%;用容量法4次測定結(jié)果的平均值為46.02%;兩者的標(biāo)準(zhǔn)偏差都是0.08%。這兩種方法所得的結(jié)果有顯著性差別嗎?解:6.在用氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時(shí),產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析表明,雜質(zhì)的平均含量為1.60﹪。改變反應(yīng)條件進(jìn)行試生產(chǎn),取樣測定,共取6次,測定雜質(zhì)百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:1.46﹪、1.62﹪、1.37﹪、1.71﹪、1.52﹪及1.40﹪。問改變反應(yīng)條件后,產(chǎn)品中雜質(zhì)百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)與改變前相比,有明顯差別嗎(ɑ=0.05時(shí))?(無顯著差別t=1.7)解:∵查表t0.05,5=2.571 t, 改變條件前后無顯著性差別。8.用化學(xué)法和高效液相色譜法(HPLC)測定同一復(fù)方片劑中乙酰水楊酸的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù),測定的標(biāo)示含量如下:HPLC(3次進(jìn)樣的均值):97.2﹪、98.1﹪、99.9﹪、99.3﹪、97.2﹪及98.1﹪;化學(xué)法:97.8﹪、97.7﹪、98.1﹪、96.7﹪及97.3﹪。問:①兩種方法分析結(jié)果的精密度與平均值是否存在顯著性差別?②在該項(xiàng)分析中HPLC法可否代替化學(xué)法?解:HPLC法:化學(xué)法:對HPLC法:99.9為可疑值故99.9保留∵S2 S1 ,顯然化學(xué)法也無逸出值查 ∵ 兩種方法的精密度無顯著差異求驗(yàn)HPLC法可否代替化學(xué)法,屬雙側(cè)檢驗(yàn)問題。查,兩種方法的平均值不存在顯著性差異,HPLC法可代替化學(xué)法。9.用巰基乙酸法進(jìn)行亞鐵離子的分光光度法測定。在波長605nm測定試樣溶液的吸光度(A),所得數(shù)據(jù)如下: x( g Fe/100ml): 0 10 20 30 40 50y(A=lgI0/I): 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133試求:①吸光度-濃度(A-C)的回歸方程;②相關(guān)系數(shù):③A=0.05時(shí),試樣溶液中亞鐵離子的濃度。解:①吸光度 濃度(A C)的回歸方程:A=0.010+0.00247C②③ 把A=0.050代入方程:0.050=0.010 + 0.00247C